Первую большую победу Владимир одержал в 1996 году на Олимпийских играх в Атланте. В финальном турнире в высовой категории свыше 91 кг он победил Паэа Вольфграмма из Тонги.
Кличко дебютировал на профессиональном ринге в том же 1996 году, а через полтора года уже завоевал первый чемпионский пояс — вакантный титул по версии WBC — победив Маркуса Макинтайра. Если последний проблем Кличко не доставил, то Росс Пьюрити в первом же профессиональном бою Владимира в родном Киеве вынудил его угол сдаться.
Впрочем, в 1999 году Кличко завоевал пояс интерконтинентального чемпиона мира по версии WBA.
А потом вернул себе и пояс WBC, вновь ставший вакантным. В бою за титул Владимир победил своего давнего знакомого Вольфграмма. Братья Кличко никогда не выходили на ринг друг пртив друга. Однако престижнейших версий всего четыре, и интересы двух боксеров не могли не пересечься. Так в 2000 году Владимир завоевал пояс WBO, отобрав его у Криса Берда, который ранее отобрал титул у Виталия.
В 2006 году Владимир забрал у Берда и пояс IBF, а также завоевал вакантный титул IBO, после чего стал выходить на ринг гораздо реже и против далеко не самых сильных соперников. С 2008 года обсуждалась идея проведения боя между Кличко и Александром Поветкиным. В 2014 года такой бой состоялся — победу по очкам одержал Владимир.
В ноябре 2015 года Кличко проиграл британцу Тайсону Фьюри бой за титулы по версиям IBF, IBO, WBA и WBO. После чего стало ясно, что его карьера близка к завершению.
В апреле 2017 года Владимир не смог одолеть другого британца Энтони Джошуа в бою за титулы по версиям IBF, WBA и IBO. И в июле объявил о завершении карьеры.
Жизнь вне ринга у Владимира тоже довольно насыщенная. Он воспитывает дочь с актрисой Хейден Панеттьер.
Является футбольным болельщиком.
Да и просто ведет активный образ жизни.
И пока что не стремится в политику.